F.8.5如果载流和标准曲线溶液的盐度与样品不一致时，存在折射率和盐误差，应作校正
F.8.6保证样品和试剂无颗粒物，如必要应先行过滤。33
附录G
（规范性附录）
原子荧光法测定近岸海域海水中的硒
G.1适用范围和应用领域
本法适用于河口与近岸海水中硒的测定。
G.2方法原理
经加入硫脲后样品中的硒还原成四价。在酸性介质中加入硼氢化钾溶液，四价硒形成硒化氢气体，由载气（氩气）直接导入石英管原子化器中，进而在氩氢火焰中原子化。基态原子受特种空心阴极灯光源的激发，产生原子荧光，通过检测原子荧光的相对强度，利用荧光强度与溶液中的硒含量成正比的关系，计算样品溶液中相应硒的含量。
G.3试剂和标准溶液
G.3.1硝酸、高氯酸、盐酸、氢氧化钾、硼氢化钾、硫脲均为优级纯。
G.3.20.7硼氢化钾溶液：称取7g硼氢化钾（KBH4）于预先加有2g氢氧化钾（KOH）的200ml去离子水中，用玻棒搅拌至溶解后，用脱脂棉过滤，稀释至1000ml。此溶液现用现配。
G.3.310硫脲溶液：称取10g硫脲（CH4N2S）微热溶解于100ml去离子水中。
G.3.4硒标准贮备溶液：称取0.1000g光谱纯硒粉于100ml烧杯中，加10mlHNO3，低温加热溶解后，加3mlHClO4蒸至冒白烟时取下，冷却后用去离子水吹洗杯壁并蒸至刚冒白烟，加水溶解。移入1000ml容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。此溶液含硒0.1000mg/mL。
G.3.5硒标准工作溶液：用硒的标准贮备溶液逐级稀释至1ml分别含10μg、1μg、0.10μgSe的标准工作溶液，并保持4mol/LHCl浓度。
G.4仪器及设备
G.4.1硒高强度空心阴极灯。
G.4.2原子荧光光谱仪，工作条件灯电流90~100mA，负高压260~280V，氩气流量1000ml/min，原子化温度200℃。
G.5校准与标准化
G.5.1当天的系统校准至少有5个标准系列点。
G.5.2每批次须新配系列校准曲线点，而每批次不超过60个样品。建议大批量样品分几批及其各自的标准曲线测试。
G.5.3测定每批次样品前，应先进行校准曲线的测试，各标准系列点平行测定。
G.5.4校准曲线不少于5个标准点，相关系数达到0.995。
G.6分析步骤
移取20ml水样于50ml烧杯中，加入3mlHCl，10硫脲溶液（G.3.3）2ml，混匀。放置20min后，用定量加液器注入5.0ml于原子荧光仪的氢化物发生器中，加入4ml0.7硼氢化钾溶液（G.3.2），进行测定，或通过蠕动泵进样测定（调整进样和硼氢化钾溶液流速为0.5ml/s），但须通过设定程序保证进样量的准确性和一致性，记录相应的相对荧光强度值。从校准曲线上查得测定溶液中硒的浓度。
G.7校准曲线的绘制
G.7.1用含Se0.1000g/ml的硒标准贮备溶液（G.3.4）制成标准系列，在标准系列中Se的浓度
分别为0.0、1.0、2.0、4.0、8.0、12.0、16.0μg/L。
G.7.2准确移取相应量的标准工作溶液于100ml容量瓶中，加入12mlHCl、8ml10硫脲溶
液（G.3.3），用去离子水定容，摇匀后按样品测定步骤进行操作。记录相对的荧光强度，
绘制校准曲线。
G.8数据分析及计算
由校准曲线查得测定溶液中硒元素的浓度，再根据水样的预处理稀释体积进行计算。
硒（μg/L）=CV1/V2（G.1）
式中：C为从校准曲线上查得Se的浓度（μg/L）；
V1为测量时水样的总体积（ml）；
V2为预处理时移取水样的体积（ml）。
G.9精密度
用本方法六次测定含Se为2.6μg/L的地表水试样，相对标准偏差为4.1。按水样含量的1倍加入标准的回收率高于95.0。
G.10分析注意事项
G.10.1分析中所用的玻璃器皿均需用HNO3（1 1）溶液浸泡24h，或热HNO3荡洗后，再用去离子水洗净后方可使用。对于新器皿，应作相应的空白检查后才能使用。
G.10.2对所用的每一瓶试剂都应做相应的空白试验，特别是盐酸要仔细检查。配置标准溶液与样品应尽可能使用同一瓶试剂。
G.10.3用的标准系列必须每次配制，与样品在相同条件下测定。
G.10.4该方法存在的主要干扰元素是高含量的Cu2 、Co2 、Ni2 、Ag 、Hg2 以及形成氢化物砷、锑、铋和硒等元素之间的互相影响。一般的水样中，这些元素的含量在本方法的测定条件下，不会产生干扰。其他常见的阴阳离子没有干扰。
