表3近岸海域水质常规监测项目常用质控方法1)
注：
1)质控方法根据项目的特性和保存时间等确定其适用性。
2)按照HJ442.1，抽测检查清洗后的采样容器。
3)加标回收率样品的加标量应为水质样品浓度的0.5-3倍。
4)部分项目目前暂不能获得标准样品（标准物质、质控样），但从技术角度为可实施。
5)根据表1的样品保存方法和保存时间，确定留样的有效时间；保存时间少于48h的，一般不采用本方法。
6)主要指现场测试或快速测定方法的质控要求。
7)-20℃冷冻保存，并能及时分析样品。
6.2水质样品采集质量控制要
水质样品采集的质量控制与实验室分析内部他控相结合，属于实验室内部质量控制的他控方法。一般由质控人员负责安排和检查，实验室分析人员根据质控人员安排进行分析，质控人员负责结果评价。
a)样品瓶空白检查。抽查10（不得少于2个）洗涤后的样品瓶进行空白测试，当测定结果大于检出限，应查找原因，若是由试剂引起，则更换试剂，若是由样品瓶引起的，则该批项目样品瓶须重新洗涤，直至测试合格；
b)水质采样应在前甲板采集，以减少污染影响；
c)水质样品采集过程，采用现场空白样、现场平行样、现场加标样进行样品采集、贮运过程中的质量控制；采样质量控制样品数量应为水样总数的10～20，其固定剂的添加、运输保存、分析与样品同等处理；
d)现场空白样，一批不得少于一个，测定结果应小于该项目分析方法的最低检出限，并与实验室空白比较无显著差异。现场平行样应占样品总量的10以上，每批样品不少于1个；
e)现场加标样或质控样应占样品总量的10以上，每批样品不少于1个；
f)现场平行样、现场加标样的合格判定，一般按照采用的标准方法要求范围执行，对标准方法无要求的可按表4实验室质量控制参考标准执行要求；标准样品/标准物质、质控样的合格判定，一般按照标准样品/标准物质或质控样标准范围执行，对标准样品/标准物质或质控样标准值范围严于标准方法要求、或标准样品/标准物质或质控样标准值范围严于表4要求的，可按采用的标准方法要求或参考表4实验室质量控制参考标准执行。
g)对于特殊项目，按照GB6920的要求和方法，pH测量值应控制在在实际值的0.1（pH值）范围内；粪大肠菌群有精密度评价标准为3.27R（参见HJ442.6），与量级无关；悬浮物的两次称量的重量差≤0.4mg。
表4实验室质量控制参考标准
6.3分析人员自我质量控制
样品分析人员实验室质量控制是分析实验人员的自控方法，由实验室分析人员在每次分析中实施。
a)水质监测实验室分析人员自我质量控制亦采用平行样分析、加标样分析、标准样品/标准物质或质控样分析等方法；
b)平行样测定应为2个以上，当样品数量少于10个时，每批样品至少分析1个（组）；
c)加标样、标准样品/标准物质或质控样测定应为2个或2个以上。当样品数量少于10个时，每批样品测定数不少于1个（组）；
d)分析平行样、加标样、标准样品/标准物质或质控样时，一般应在标准曲线（或工作曲线）完成或核对后，分析1个，在样品分析至1/2数量时分析1个；当只加入平行样、加标样、标准样品/标准物质或质控样各1个时，一般加在样品分析前分析；
e)样品加标回收率，不得超出方法给出的范围值，加标量一般应控制在实际样品浓度水平的0.5-3倍之间；
f)准确度检查一般按照采用的标准方法要求和标准样品/标准物质或质控样标准范围判断；对标准方法无要求、标准样品/标准物质或质控样标准值范围小于标准方法要求、或标准样品/标准物质或质控样标准值范围严于表4要求的，可参考表4要求执行；
g)精密度检查一般按采用测定平行样，按标准方法要求判断，方法无要求的参考表4要求判断。
6.4实验室内部他控要求
实验室他控是专职质控人员对监测质量进行控制的方法。包括：
a)采用对容器检查控制清洗容器符合质量控制要求，通过密码平行样分析、加标样分析、标准样品/标准物质或质控样分析等方法检查；
b)每批清洗容器检查应抽取10或不少于2个，污染因子测定结果应为小于检出限；
c)加标样、标准样品/标准物质和质控样的总测定率应达到10以上。当样品数量少于10个时，每批样品测定数不少于1个（组）；样品加标回收率，不得超出方法给出的范围值，加标量应控制在实际样品浓度水平的0.5-3倍之间；
d)水质监测的准确度和精密度检查采用密码标准样品/标准物质、质控样、加标回收样、平行样进行，参照6.3相关规定执行。
附录A
（资料性附录）
水文气象项目观测方法
表A.1水文气象项目观测方法
附录B
（资料性附录）
水质监测项目分析方法
表B.1水质监测项目分析方法
注：
1、检出限、测定下限和检出范围来源于引用方法。
2、其他方法按HJ442.1的6.5.4要求选择。
附录C
（规范性附录）
流动注射比色法测定河口与近岸海水中氨
C.1适用范围和应用领域
本法适用于河口与近岸海水中氨的测定。
C.2方法原理
在60℃的碱性溶液中，氨与苯酚和次氯酸盐在亚硝酰基铁氰化钠的催化作用下反应，生成靛酚蓝。靛酚蓝在640nm的吸光值与样品中氨含量成正比。
C.3试剂和标准溶液
C.3.1贮备溶液
C.3.1.1络合剂贮备液：溶解140g二水合柠檬酸钠（Na3C6H5O7·2H2O）、5g氢氧化钠（NaOH）、10gEDTA（Na2C10H14O8N2·2H2O）于约800ml纯水中，混匀后稀释至1L。该溶液的pH值约为13。可稳定两个月。
C.3.1.2硫酸铵贮备液（以N计，100mg/L）：准确称量0.4721g硫酸铵（（NH4）2SO4，预先在105℃烘干2小时），转移至装有约800ml纯水的容量瓶中，溶解后加入数滴氯仿，准定容至1000ml，置于玻璃瓶中4℃下冷藏贮存。可稳定两个月。
C.3.1.3低氨海水：采集低氨海水（以N计，<7μgN/L），用0.45μm滤膜过滤。如无法获取，可购买低营养盐海水（盐度35，<7μgN/L）。
C.3.2使用溶液
C.3.2.1亚硝酰铁氰化钠溶液：溶解0.25g亚硝酰铁氰化钠（Na2Fe（CN）5NO·2H2O）于400ml纯水中，混匀，稀释至500ml。室温下贮存于棕色瓶中。
C.3.2.2苯酚溶液：溶解1.8g固体苯酚（C6H5OH）和1.5g氢氧化钠于100ml纯水中。临用时配置。
C.3.2.3次氯酸盐溶液：溶解0.5g氢氧化钠和0.2g二氯异氰脲酸钠盐（NaDTT，NaC3Cl2N3O3）于100ml纯水中。临用时配制
C.3.2.4硫酸铵标准使用液（5mg/L）：溶解5.0ml硫酸铵标准贮备液（C.3.1.2）于100ml纯水中。临用时配制。
注：该溶液应根据配制标准曲线系列的需要稀释，曲线系列的浓度改变，使用液的浓度也应作相应的变化。
C.3.2.5标准曲线系列溶液：移取适量的标准使用液（C.3.2.4）于纯水或低营养盐海水中，配制一系列的标准曲线溶液。临用时配制。样品浓度应落于标准曲线的浓度范围之内。曲线浓度范围不超过两个数量级。曲线至少应包括五个逐级递增的不同浓度点
C.4仪器及设备
C.4.1连续流动自动分析仪组成元件：
C.4.1.1自动进样器；
C.4.1.2反应分析模块和加热器；
C.4.1.3蠕动泵；22
C.4.1.4装有钨灯（380~800nm）的分光光度计或装有640nm滤光片的光度计（最大狭缝宽度为2nm）；
C.4.1.5计算机数据处理系统。
C.4.2玻璃器皿和材料
C.4.2.1带有吸量球的自动移液管：100～1000μl、1～10ml两种不同规格。
C.4.2.2可精确到0.1mg的分析天平，用于配置标准溶液。
C.4.2.360ml的玻璃瓶或高密度聚乙烯样品瓶，玻璃容量瓶和玻璃样品管。
C.4.2.4烘箱。
C.4.2.5干燥器。
C.4.2.6孔径为0.45μm的薄膜过滤器，塑料洗瓶。
C.4.2.7离心分离机。
C.4.2.8超声波水浴清洗器。
C.5校准与标准化
C.5.1配制至少含五个点的标准系列用于校准（C.3.2.5）。
C.5.2每60个样品需测量一组标准曲线系列样品。
C.5.3以平行测定两次的方式先分析标准曲线系列的各标准点，后分析实际样品。
C.5.4标准曲线至少包含五个点，曲线相关性系数r应等于或大于0.995，曲线浓度范围不能超过两个数量级。
C.6分析步骤
C.6.1冰冻样品应先在室温下解冻
C.6.2开机预热30min。
C.6.3调整分析流程和泵管。
C.6.4调整分光光度计的波长为640nm，打开灯。
C.6.5根据所测样品最高氨浓度设置合适的光度计量程。
C.6.6准备好所有的试剂和标准溶液。
C.6.7选择合适的载流。测定盐度波动不大（±2以内）或氨浓度较低（以N计，<20μg/L）的样品时，建议采用与样品盐度接近的低营养盐海水作载液。测定盐度波动较大和样品浓度较高（20μg/L，以N计）的样品时，建议采用纯水作载液，同时进行盐度校正。
C.6.8泵入纯水至基线稳定后，加入试剂到进样通道，达到试剂基线稳定。
C.6.9准备好干净的样品杯，将标准曲线系列溶液、待分析样品、实验室试剂空白、实验室空白加标样、实验室基体加标样和质控样分别放置进样盘内，每十个样品测定一个空白。
C.6.10开始分析测试。
C.6.11分析结束后，泵入纯水清洗所有试剂管路。
C.7数据分析和计算
C.7.1氨浓度的计算通过标准曲线的回归方程求得，其中标准系列点的浓度为自变量，相关的响应峰值为因变量。
C.7.2河口和近岸海水基体效应校正。
C.7.2.1当计算样品氨浓度时，需进行基体效应校正。23
C.7.2.2常用基体校正方程如下：
校正后氨溶度（mg/L以N计）=校正前氨浓度/1.17（mg/L，以N计）（C.1）
C.7.2.3结果（以N计）以mg/L或μg/L表示。
C.8注意事项
C.8.1样品采集后需经0.45μm滤膜过滤预处理，过滤后应立即分析。如若在3小时内不能分析，则应快速冷冻至-20℃保存。样品融化后立即分析。
C.8.2海水与纯水的不同折射率可引起负误差，不同的基体可引起正误差，应进行相应的校正。
C.8.3硫化氢浓度高于2mg/L（以S计）时有负效应。可加入硫酸调节pH为3左右，再通氮气吹除。
C.8.4在pH约为13的碱性溶液中，海水中的钙和镁易形成氢氧化物沉淀，可加入柠檬酸钠和EDT
